Ep与pH函数关系斜率为0.059（m/n
2.2 邻苯二酚及对苯二酚最佳测定条件的纳米选择
2.2.1 底液的选择
实验考察了pH6.80的不同底液对邻苯二酚（对苯二酚）电化学行为的影响，结果见图4。氧化
2.2.2 pH的锌修学法选择
根据图4对比发现，对苯二酚、饰玻水中邻苯二酚均在B–R缓冲液中电化学信号最为明显，碳电因此实验选择在B–R缓冲溶液中进行测定。极–
分别考察了不同pH的电化的对B–R缓冲溶液对邻苯二酚和对苯二酚CV曲线的影响，如图5所示。测定
通过对比发现，苯酚对苯二酚、邻苯邻苯二酚氧化峰电位（EP）均随pH增加线性负移，纳米其中对苯二酚：EP=–0.0463pH+0.4668（r=0.9964），氧化邻苯二酚：EP=–0.0483pH+0.5103（r=0.9940），锌修学法表明在电极上的饰玻水中反应过程均有质子参与，依据峰电位与pH之间的碳电经验公式，Ep与pH函数关系斜率为0.059（m/n，m为质子转移数，n为电子转移数），计算得电极反应过程对苯二酚、邻苯二酚的m/n接近于1，即对苯二酚、邻苯二酚电极反应过程m=n，表明对苯二酚，邻苯二酚电极反应过程为等质子、等电子反应过程；根据对苯二酚峰电位差值（ΔE）为0.074V，邻苯二酚峰电位差值（ΔE）为0.063V，对于可逆体系，氧化还原峰电位之差为Epa–Epc=59mV/n，求得对苯二酚n=0.80≈1，邻苯二酚n=0.94≈1，说明对苯二酚、邻苯二酚在纳米氧化锌修饰玻碳电极上发生单电子、单质子电极反应过程。在pH1.89的B–R底液中对苯二酚、邻苯二酚峰电流最大，峰型最佳，实验选择pH1.89的B–R缓冲溶液为底液。
2.2.3 扫描速率对酚类物质电化学信号的影响
在实验选择的pH1.89的B–R底液中，考察了扫描速率对邻苯二酚、对苯二酚电化学行为的影响，结果见图6。
图6结果表明，实验条件下对苯二酚、邻苯二酚氧化峰电流ipo（μA）、还原峰电流ipa（μA）均与扫描速率ν（V/s）线性关系良好，对苯二酚：ipo=72.075ν+4.3857（r=0.9980）；ipa=–78.464ν–9.3571（r=0.9966）；邻苯二酚：ipo=112.31ν+11.374（r=0.9952）；ipa=–117.66ν–20.534（r=0.9976），表明对苯二酚、邻苯二酚在纳米氧化锌修饰玻碳电极上的电极反应过程主要受吸附控制。
实验进一步考察了扫描次数对测定结果的影响，分别测定2.00×10–4mol/L的对苯二酚和溶液2.00×10–4mol/L邻苯二酚溶液CV曲线20次，发现随扫描次数的增加，对苯二酚和邻苯二酚的峰电位无明显变化，但氧化峰电流、还原峰电流逐渐增加至稳定；将测定过对苯二酚或邻苯二酚的电极用水冲洗后在pH1.98的B–R缓冲的空白底液中继续扫描，发现随着扫描次数的增加，对苯二酚、邻苯二酚的电化学信号强度逐渐降低至几乎消失，进一步表明对苯二酚、邻苯二酚在纳米氧化锌修饰玻碳电极表面的电化学过程受吸附控制。
2.3 标准曲线
配制1.00×10–6～5×10–4mol/L区间的邻苯二酚（对苯二酚）标准溶液，按照实验方法进行DPV扫描。以峰电流i对邻苯二酚（对苯二酚）浓度（mmol/L）作图得到标准曲线，发现对苯二酚及邻苯二酚浓度均在1.00×10–3～0.5mmol/L范围内与其还原峰电流i（μA）呈良好的线性关系，线性方程分别为i=0.9219c+2.0573（r=0.9981，对苯二酚），i=0.5401c+2.3706（r=0.9956，邻苯二酚）。以３倍信噪比（３S/N）计算得邻苯二酚、对苯二酚的检出限均为3.3×10–4mmol/L。
2.4 稳定性和重现性试验
考察了浓度均为2.00×10–4mol/L的对苯二酚和邻苯二酚溶液分别在修饰电极上的DPV信号，每隔1ｈ重新测定１次，结果发现对苯二酚和邻苯二酚的DPV信号至少在12ｈ之内无显著变化。６次平行测定结果的相对标准偏差为对苯二酚样品溶液不超过4.8%，邻苯二酚样品溶液不超过5.6%，表明纳米氧化锌修饰玻碳电极性能稳定且重现性良好。
2.5 样品测定及回收试验
实验选择在渭河某段处水样，静置待杂质沉降后，依次用0.45μm，0.22μm滤膜过滤后，准确移取3.00mL处理后的水样于10mL比色管中，按照实验方法测定DPV图谱，分别带入2.3线性方程中计算对苯二酚、邻苯二酚的含量；采用标准加入法进行加标回收试验，结果如表1所示。由表1可知，对苯二酚、邻苯二酚的回收率分别为96.8%～103.0%、96.4%～104.3%，说明该方法具有较高的准确度。
3 结语
通过考察对苯二酚和邻苯二酚在纳米氧化锌修饰玻碳电极的电化学行为，发现这两种酚类化合物均在pH1.89的B–R缓冲溶液中具有良好的电化学信号，且峰电位有明显区别，据此建立了同时测定对苯二酚和邻苯二酚的电化学新方法。该方法灵敏度较高，样品无需特殊处理，简单快速，准确度高，可实现酚类样品的分别检测，具有重要的应用价值。
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